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稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学

朱冬冬, 李传博, 郑卫芳, 晏太红, 谢书宝, 左臣, 石四维

朱冬冬, 李传博, 郑卫芳, 晏太红, 谢书宝, 左臣, 石四维. 稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学[J]. 核化学与放射化学, 2016, 38(5): 267-273. DOI: 10.7538/hhx.2016.YX.2015028
引用本文: 朱冬冬, 李传博, 郑卫芳, 晏太红, 谢书宝, 左臣, 石四维. 稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学[J]. 核化学与放射化学, 2016, 38(5): 267-273. DOI: 10.7538/hhx.2016.YX.2015028
ZHU Dong-dong, LI Chuan-bo, ZHENG Wei-fang, YAN Tai-hong, XIE Shu-bao, ZUO Chen, SHI Si-wei. Reaction Kinetics Between N,N-Dimethylhydroxylammonium Ion and Nitrous Acid in Nitric Acid[J]. Journal of Nuclear and Radiochemistry, 2016, 38(5): 267-273. DOI: 10.7538/hhx.2016.YX.2015028
Citation: ZHU Dong-dong, LI Chuan-bo, ZHENG Wei-fang, YAN Tai-hong, XIE Shu-bao, ZUO Chen, SHI Si-wei. Reaction Kinetics Between N,N-Dimethylhydroxylammonium Ion and Nitrous Acid in Nitric Acid[J]. Journal of Nuclear and Radiochemistry, 2016, 38(5): 267-273. DOI: 10.7538/hhx.2016.YX.2015028

稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学

Reaction Kinetics Between N,N-Dimethylhydroxylammonium Ion and Nitrous Acid in Nitric Acid

  • 摘要: 采用分光光度法研究了0.1~0.4 mol/L稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺(DMHAN)与亚硝酸的反应动力学,包括硝酸浓度、亚硝酸浓度、二甲基羟胺浓度、离子强度、温度等条件的影响。稀硝酸体系中二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学方程为:
         -dc(HNO2)/dt=kc1.26(HNO2)c0.85(DMHAN)c0.45(H+)
    在20 ℃,离子强度为0.50 mol/L时,k=3.09 (mol/L)-1.56•s-1Ea≈55.1 kJ/mol;反应中,亚硝酸与二甲基羟胺的表观反应计量比约为2.5∶1。
    Abstract: The reaction kinetics of N,N-dimethylhydroxylammonium ion(DMHAN) with nitrous acid were studied by spectrophotometerly in 0.1-0.4 mol/L nitric acid media. Influences of temperature, ion strength, nitric acid concentration, nitrous acid concentration and DMHAN concentration were investigated. The reaction rate equation is obtained as:
     -dc(HNO2)/dt=kc1.26(HNO2)c0.85(DMHAN)c0.45(H+)
    The reaction rate constant and the reaction activation energy are 3.09 (mol/L)-1.56•s-1 and 55.1 kJ/mol at 20 ℃, μ=0.50 mol/L, respectively. The stoichiometric ratio of nitrous acid to DMHAN is observed by 2.5∶1.
  • [1] 黄钟.后处理的历史、现状和发展前景[M].北京:核科学技术情报研究所,1999.
    [2] 于恩江,黄怀安,周兴权,等.硝酸羟胺在动力堆乏燃料后处理流程钚线第三循环中的应用[J].原子能科学技术,1993,27(5):451-457.
    [3] Takahiro I, Nobuharu S, Makoto I, et al. Active test of purification facility at rokkasho reprocessing plant[C]∥Proceedings of Global 2009, Paris, France, Paper 9214: 206-213.
    [4] Gowland R J, Stedman G. Kinetic and product studies on the deccomposition of hydroxylamine in nitric acid[J]. Inorg Nucl Chem, 1981, 43: 2859-2862.
    [5] Bennett M R, Brown G M, Maya L, et al. Oxidation of hydraxylamine by nitrous and nitric acids[J]. Inorg Chem, 1982, 21(6): 2461-2468.
    [6] 陈辉. N,N-二甲基羟胺、甲基肼辐解行为和机理研究[D].北京:中国原子能科学研究院,2010.
    [7] 王锦花.羟胺衍生物辐解及其氧化还原反应的研究[D].上海:上海大学, 2005.
    [8] Koltunov V S, Baranov S M. Reaction kinetics of Np and Pu ions with hydroxylamine derivatives[J]. Radiokhimiya, 1993, 35(4): 54-62; 63-71; 85-91.
    [9] 何辉. N,N-二甲基羟胺在铀钚分离中的应用和计算机程序的开发[D].北京:中国原子能科学研究院,2001.
    [10] 张安运,厉凯,何辉,等. N,N-二甲基羟基胺与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学及机理研究[J].应用化学,2001,18:180-183.
    [11] 李小该,何辉,叶国安,等.二甲基羟胺还原Np(Ⅵ)的反应动力学[J].核化学与放射化学,2010,32(5):262-267.
    [12] 张-虎,叶国安,李丽,等.电化学调价制备2AFⅠ:二甲基羟胺和甲基肼的电解氧化[J].核化学与放射化学,2010,32(2):76-83.
    [13] 李高亮,何辉. N,N-二甲基羟胺与HNO2反应动力学[J].应用化学,2010,27(8):916-923.
    [14] 李传博,刘金平,晏太红,等.PUREX流程中二甲基羟胺与甲基肼的分析[J].核化学与放射化学,2011,33(5):268-273.
    [15] 张安运. N,N-二乙基羟胺与Np(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和反应机理的研究[D].北京:中国原子能科学研究院,1998.
    [16] 李小该.IPOR流程1B槽中镎的走向行为研究[D].北京:中国原子能科学研究院,2009.
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  • 刊出日期:  2016-10-19

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